Да, можно таким образом оформить услугу, предоставляемую физическим лицом (не работником и не ИП). Если расчет производится наличными, то указание на форму расчета должно быть прописано в условиях договора. Не забывайте, что в данном случае ООО выступает налоговым агентом по НДФЛ, а также обязано выплатить страховые взносы с суммы вознаграждения (кроме взносов на соцстрахование, т.к. по договору ГПХ они добровольны).

Приказ, о котором вы спрашиваете, это приказ о введении в действие классификатора ОКВЭД-2. Прямого отношения к БСО он не имеет.

Согласно Постановлению Правительства РФ от 06.05.2008 N 359 при заполнении бланка документа должно обеспечиваться одновременное оформление не менее 1 копии. При этом не указано, что бланки должны быть самокопирующиеся. Просто одинаково заполняете оригинал и копию, оригинал отдаете клиенту, копию оставляете себе.